三、化学老熟
白酒中存在的醇、酸、酯、醛等成分在老熟过程中经过缓慢的氧化、还原、酯化与水解等化学反应相互转化而达到新的平衡，同时有的成分消失或增减，有的成分新产生。这是白酒老熟的主要机理。
1、酸类的变化
白酒在贮存过程中，总酸呈上升趋势，尤其是乙酸、丁酸、已酸、乳酸。有机酸的来源有两个方面：一是醇、醛的氧化作用;二是酯的水解作用。醇先氧化为醛，进而再氧化为相应的羧酸。醇在没有氧化剂存在下氧化反应缓慢;而醛很容易氧化为相应的酸。白酒中存在的分子氧很难将高级醇氧化，必须将氧的激活物质，否则依靠氧分子要将高级醇氧化为酸往往较慢或较困难。
酯类的水解作用是酸含量上升的主要原因。白酒在降度时水的比例增大，促进了顺酯的水解作用。而羧酸中的碳是最高氧化态，一般条件下很难被还原为醛或醇，加之其挥发系数小，贮存过程中不易挥发，一旦形成很难再减少。
2、酯类的变化
白酒在贮存过程中，几乎所有的酯都减少。这充分显示了白酒在贮存过程中主要酯类的水解作用是主要的。酯化反应是可逆反应，要提高酯的量，酸和醇必须足够多，平衡才能向产生酯的方向移动;相反，酯和水含量高则出现水解现象，产生酸和醇。低度酒由于含水量大，发生水解的机会大些。
根据对白酒老熟研究的现有结果，可以说清香型、浓香型、酱香型白酒在贮存过程中，含量多的低级脂肪酸乙酯及乳酸乙酯发生水解作用生成相应的酸和酒精，而不是以往推测的酸和酒精酯化生成酯。但是也不能完全排斥有的微量成分可能存在酯化作用。
3、醇类的变化
对于不同香型的酒，其变化趋势不一。浓香型白酒在贮存过程中高级醇含量呈上升趋势。而对于清香型白酒则是先升后降。高级醇的增加主要是酯类的水解产生的，而其含量的减少，则是因酒中的分子氧被激活，醇的氧化作用突出，进而使高级醇含量下降。另外，高级醇含量的降低还与在贮存过程中其较高的挥发性有关。
4、醛类的变化
乙缩醛是重要的香气成分，在贮存过程中，可由乙醛和乙醇缩合生成乙缩醛。因而乙缩醛含量上升，乙醛的含量会相应地减少，但这并不表明酒中乙醛的总量就一定减少，因为醇的氧化作用还会生产相应的醛类。
当然白酒的存放除了要看酒本身的质量，还要看密封状态以及存放环境等多种因素。虽然白酒一般是没有保质期的，但这并不意味着酒存放的时间越长越好。
普通香型的白酒到5年以后，口味变淡，香味会减弱。低度白酒，尤其是32度以下的白酒，摆放时间越长越容易引起性能改变，失去白酒本来固有的特性，国家为了严格规定，要求乙醇含量10%以下的饮料酒等，必须标注保质期。
有些人把白酒作为藏品来收藏，但是存放不当容易“跑酒”，那么怎样存放才能防止“跑酒”使白酒长时间存放呢?
防止“跑酒”的办法有以下几种：
1.先检查藏酒，把瓶盖重新再拧紧一下。这是防止“跑酒”必须要做的第一件事。
2.把实用蜡放进金属容器里加温，待蜡融化成液体后，把酒瓶倒过来，将瓶盖直接在容器里浸一下即可。这种做法的缺点是：如果蜡温度过高，塑料瓶盖容易变形;另外，您的酒如果漏酒很严重，酒瓶刚倒过来酒就漏了，蜡封不成功。或者把已经融化好的实用蜡，用刷子涂上瓶盖和瓶口的连接处即可。这种做法的缺点是：破坏了瓶盖的原始状况，尤其是塑料盖上原有的保护膜被沾进蜡里，不容易还原。
3.用保鲜膜将瓶口仔细包好，用透明胶带缠，瓶口位置将胶带绷直拉紧，多饶几圈，透明胶带有个特性，时间越长自身缠的越紧，一定别忘了留出一段胶带头， 要不拆时就难了。但是这种做法防“跑酒”效果比封蜡稍差。
4.最好的办法是： 先拧紧瓶盖，用保鲜膜将瓶口仔细包好，用透明胶带缠紧，再封蜡。这种办法被一些收藏专家采用。
地道纯正的中国白酒采取传统工艺，选用纯粮酿造，没有任何人为的“加香勾兑”成分，若要做到适合储藏则需固态发酵，发酵期长，酒度较高(通常在50度以上)等条件。在白酒的多种香型中，以酱香型白酒最易储藏。用于盛酒的容器最好选用坛子，坛子自身含有多种矿物质，用它来装酒能经久保持酒的香味，会令酒更香更醇，促进酒的老熟。正确的藏酒方式才能让白酒“愈久愈浓，愈久愈香醇”，价值也会越来越高。
